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配位键

【定义】成键电子由成键原子一方单独提供形成的共价键,叫做配位键(曾用名:配价键)。

【说明】

1.配位键是特殊的共价键。常用L→M符号表示。其中L 提供孤对电子,叫做电子对给予体。M原子有空轨道,可以接受孤对电子,叫做电子对接受体。配位键广泛存在,通过配位键还能形成复杂的离子(或分子)。过渡元素的离子,如Fe3+ 、Cu2+ 、Ag+ 等都具有能接受电子对的空轨道,称为中心离子;一些分子或离子,如NH3、H2O、Cl- 、CN- 、SCN- 等具有可提供的孤对电子,称为配位体。中心离子与配位体通过配位键结合,形成的复杂离子叫络离子(或配位离子),形成的中性分子叫络分子(或配位化合物)。例如:

Ag+ + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+       银氨络离子

Fe3+ +xSCN- →[Fe(SCN)x]3-x

第二个反应式中,x可以是1、2……6。若x=1时,生成[Fe(SCN)]2+ 络离子,x=3时,生成Fe(SCN)3络分子。

2. 一方有孤对电子,向另一万有空轨道,这是形成配位键的必要条件。例如,氨分子与氢离子结合形成铵根离子:
配位键配位键





 

 

氨分子中的氮原子上有一对孤对电子,氢离子的1s是空轨道。NH3与H+ 反应时,N原子上的孤对电子进入H+ 的1s轨道,成为N与H两原子的共用电子对,形成了配位键。其中的4个共价键是完全等同的,它们的键长、键能和键角均相等,构成正四面体的空间结构。又如水合氢离子也是以配位键形成的。

配位键配位键





 


水分子中的氧原子上有二对孤对电子,其中一对进入H+ 的1s空转道,形成了配位键。形成配位键必须具备两个条件:①一个原子要有能接受孤对电子的空轨道;②另一个原子要具有能提供的孤对电子。


3.在配合物形成过程中,主要是配位键在发生作用。习惯上,把配体向中心离子提供孤对电子的叫做正常配位键,由中心离子或原子向配位体提供电子的叫反配位键。例如,在羰基配合物中有反配位Π键。

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