定位效应

【定义】苯环上原有取代基对新引入取代基位置的影响，叫做定位效应。

【说明】

 1.苯环上新引人的取代基所占的位置决定于原有取代基的性质,按它们的定位效应分成两类： 

第一类叫邻、对位定位基。这类取代基在苯环上能使新引入的取代基主要定位于它的邻、对位(邻+对>60%)。除卤原子外， 其他基团都能使苯环活化，使取代反应容易发生。这些基团的结构特点是跟苯环连接的原子一般只有单键,多数具有未共用的电子对。属这类取代基的有(按定位效能从强到弱排列)：一O^- (氧负离子)、一N(CH3)2 (二甲胺基)、一NH2 (氨基)、一OH (羟基)、—OCH3(甲氧基)、—NHCOCH3 (乙酰胺基)、一CH3 (甲 基)、—OCOCH3 (乙酰氧基)、一Cl (氯)、一Br (溴)、一I(碘)、 —C6H5(苯基)等。

第二类叫间位定位基。这类取代基在苯环上能使新引人的取代基主要定位在它的间位，而且都会使苯环钝化。这些基团的结构特点是跟苯环连接的原子一般都有不饱和键(双键或三键)或正电荷。属于这类取代基的有（按定位效能从强到弱排列)： 一N⁺(CH3)3 (三甲胺基正离子)、一N02(硝基)、一CN (氰基)、 —S03H (磺基)、一CHO (醛基)、一COCH3 (乙酰基)、一COOH (羧基)、—COOCH3 (甲氧羰基)、一CONH2 (氨基甲酰基)、 一N⁺H3(胺基正离子)等。

2. 除取代基的定位效应(起决定作用的)外，温度、溶剂、催化剂等反应条件以及苯环原有取代基的体积大小等因素，对反应生成各种异构体的比也有影响，但一般不会改变苯环上原有取代基的定位效应。

3. 当苯环上已有两个取代基时，第三个取代基引人的位置， 一般可根据原有两个取代基的性质来判断。当两个取代基的定位效应一致时，仍由上述的定位规则来决定。 当原有两个取代基的定位效应不一致时，如果取代基属于同一类,则第三个取代基引入的位置主要决定于定位作用强的取代基。如果两个取代基分属两类，则第三个取代基引入的位置,一般 由邻、对位定位基起主要作用，因为邻、对位定位基(除卤原子外) 能使苯环活化。