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离子晶体

【定义】 阴、阳离子按确定的比,通过离子键结合而向空间各方成有规则排列的晶体,叫做离子晶体。
【说明】

1.通常阴、阳离子都有球形对称的电子云,所以离子键没有方向性和饱和性,而且阴、阳离子采取密堆积方式结合。但由于离子的大小不同,所以离子采取不等径圆球的密堆积方式,它们各与尽可能多的异号离子接触,使体系的能量尽可能低,从而形成稳定结构。因此,离子晶体的配位数比较高,不存在一个个单独的离子化合物分子。

2.离子晶体靠离子键结合,故有较高的熔点和沸点、较大的硬度和热稳定性,易溶于介电常数较大的极性溶剂中,难溶于非极性溶剂。离子晶体在熔融状态和水溶液中是电的良导体。

3.在离子晶体中常产生同质多晶现象,即相同的化学组成,以形成多种晶体结构的变体。因为相同化学组成和一定的阴、阳离子半径比决定阴、阳离子有一定的配位数,这时如果负离子有不同的密堆积方式,就会形成不同的晶体结构。例如ZnS,阴离子可采取A1型立方密堆积和A3型六方密堆积等两种方式,又阴、阳离子半径比决定晶体中阴、阳离子的配位数都是4,于是就产生立方ZnS和六方ZnS等两种晶型结构。

4.离子间通过离子键结合形成的晶体。在离子晶体中,阴、阳离子按照一定的格式交替排列,具有一定的几何外形,例如NaCl是正立方体晶体,Na+离子与Cl-离子相间排列,每个Na+离子同时吸引6个Cl-离子,每个Cl-离子同时吸引6个Na+。不同的离子晶体,离子的排列方式可能不同,形成的晶体类型也不一定相同。离子晶体中不存在分子,通常根据阴、阳离子的数目比,用化学式表示该物质的组成,如NaCl表示氯化纳晶体中Na+离子与Cl-离子个数比为1∶1, CaCl2表示氯化钙晶体中Ca2+离子与Cl-离子个数比为1∶ 2。

5.离子晶体是由阴、阳离子组成的,离子间的相互作用是较强烈的离子键。离子晶体具有较高的熔、沸点,常温呈固态;硬度较大,比较脆,延展性差;在熔融状态或水溶液中易导电;大多数离子晶体易溶于水,并形成水合离子。离子晶体中,若离子半径越小,离子带电荷越多,离子键越强,该物质的熔、沸点一般就越高,例如下列三种物质,其熔沸点由低到高排列的顺序为,KCl<NaCl<MgO。

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