诱导效应
【定义】在有机化合物分子中,由于电负性不同的取代基(原子或原子团)的影响,使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移,这种效应叫诱导效应。
【说明】
1.诱导效应的特征是电子云偏移沿着σ键传递,并随着碳链的增长而减弱或消失。例如,醋酸是弱酸(pK=4.76),醋酸分子中的α-碳原子上引入一个电负性比氢强的氯原子后,能使整个分子的电子云向氯原子偏移,结果增强了羟基中氢原子的质子化,使一氯醋酸成为强酸(pK=2.86,酸性比醋酸强)。
正戊酸的末端引入一个氯原子,对羟基影响很微弱,酸的电离能力几乎不增强,诱导效应已微弱到可以忽略不计。
2.比较各种原子或原子团的诱导效应时,常以氢原子为标准。吸引电子能力(电负性较大)比氢原子强的原子或原子团(如 —X, —OH. -N02, —CN等)有吸电子的诱导效应(负的诱导效应),用-I表示,整个分子的电子云偏向取代基。吸引电子的能力比氢原子弱的原子或原子团(如烷基)具有给电子的诱导效应 (正的诱导效应),用+I表示,整个分子的电子云偏离取代基,
甲基的作用跟氯原子相反,它使羧酸的酸性降低(HCOOH的pK=3.77,CH3COOH 的 pK=4.76)。
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