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卤素互化物

【定义】

        由两种卤素组成的二元化合物称为卤素互化物。用XXn1 表示。其中n为1、3、5、7(n的值随)rx/rx'和中心卤原子X的氧化数的增大而增加),X'的电负性比X的大,由于它们都是卤素,电负性的差值不会很大,所以它们之间都是以共用电子对相结合而形成的共价化合物,这类物质的键能和熔沸点列于下表中。

类 型

化合物

性 状

平均键能
(KJ/mol)

熔 点
(K)

沸 点
(K)

XX'

ClF

无色稳定气体

248

117.5

173

BrF

红棕色气体

249

240

293

IF

很不稳定歧化为IF5和I2

277.8

BrCl

红色气体

216

207

278

ICl

暗红色固体

208

300.5

370

IBr

暗灰紫色固体

175

309

389

XX3'

ClF3

无色稳定气体

172

197

285

BrF3

稳定浅黄绿色液体

201

282

401

IF3

黄色固体

~272

245(分解)


ICl3

橙色固体

384(分解)


IBr3

棕色液体

XX5'

ClF5

稳定固体(在78K以下)

142

170

260

BrF5

无色稳定液体

187

212.6

314.4

IF5

无色稳定液体

268

282.5

377.6

XX7'

IF7

无色稳定液体

231

279(升华)

277.5

XXn'的化学活泼性比X2的大(除F2外),绝大多数不稳定。它们是氧化剂,反应类型与卤素单质相似。它们和大多数金属、非金属生成相应的卤化物,水解时产生的卤离子和卤氧离子,卤氧离子由分子中半径较大的卤原子组成:

ICl + H2OHCl + HIO(或HIO3)

BrF5+3H2O5HF + HBrO3

三氯化碘三氯化碘

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