自由基反应

【定义】自由基参与的反应叫自由基反应。
【说明】
1. 自由基是在光照、辐射、过氧化物或高温作用下，由分子中原子间的共价键的均裂产生的，有不成对价电子的原子或原子团， 叫做自由基(曾用名：游离基)，例如H• (氢自由基)、Cl•(氯自由基)、•CH₃(甲基自由基)。
2. 自由基反应具有链反应的特点，反应历程经链引发(产生活性中间体——自由基)、链增长（自由基向反应物进攻，生成新的自由基)和链的终止（自由基老化丧失活性)三个阶段。例如，
链引发：

Cl•┆•Cl → •Cl+ •Cl
链增长：

Cl•+H•┆•CH₃ → •CH₃+ HCl

•CH₃+Cl••Cl→CH₃Cl+ •Cl

链终止：

Cl• + •Cl→Cl₂

•CH₃+•CH₃→CH₃-CH₃

•CH₃+ • Cl → CH₃Cl
自由基反应是通过共价键的均裂进行的，酸、碱的存在或溶剂极性的改变对自由基反应的影响很小，但非极性溶剂有利于自由基反应。
3. 自由基反应主要有两大类。一类是自由基取代反应,如烷烃的氯代反应。另一类是自由基加成反应,如氯跟四氯乙烯的加成反应。