分子轨道理论

【分子轨道理论】又称分子轨道法（Molecular OrbitalTheory)或MO法，1932年由美国化学家密立根（R.S.Mul－liken)及德国物理学家洪特（F.Hund)提出。是现代共价键理论之一。它的要点是：从分子的整体性来讨论分子的结构，认为原子形成分子后，电子不再属于个别的原子轨道，而是属于整个分子的分子轨道，分子轨道是多中心的；分子轨道由原子轨道组合而成，形成分子轨道时遵从能量近似原则、对称性一致（匹配)原则、最大重叠原则，即通常说的“成键三原则”；在分子中电子填充分子轨道的原则也服从能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。

【分子轨道】分子中描述单电子运动状态的波函数即为分子轨道，分子轨道由原子轨道线性组合而成，原子轨道形成分子轨道时遵从“成键三原则”。

【成键分子轨道】能量相近的原子轨道组合形成的分子轨道中，比原子轨道的能量有所降低的叫做成键分子轨道。在成键分子轨道中，两核间电子出现的几率增大，其能量比原子轨道中能量较低的还低，因此有利于化学键的形成。

【反键分子轨道】能量相近的原子轨道组合形成的分子轨道中，比原子轨道的能量有所升高的称反键分子轨道。在反键分子轨道中，两核间电子出现的几率减小，甚至为零，其能量比原子轨道中能量较高的还高，因此不利于化学键的形成。反键轨道通常以“*”号标记。

【成键三原则】指原子轨道组合形成分子轨道时所遵从的能量近似原则、对称性匹配原则和轨道最大重叠原则。