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化合价

【定义】又称原子价。一定数目的一种元素的原子跟一定数目的其它元素原子化合的性质。它表示各种元素的原子相互化合的数目。通常以氢的化合价等于1为标准。其它元素的化合价就是与该元素的1个原子相化合的或被该元素1个原子所置换的氢原子数。
【分类】化合价有电价与共价之分。
1、电价:元素在离子化合物里的化合价。电价数就是这种元素的一个原子得失电子的数目,失去电子的为正价,得到电子的为负价。例如在硫化钠中,钠为+1,硫为-2。
2、共价:元素在共价化合物里的化合价。共价数就是这种元素的一个原子跟其它元素的原子形成的共用电子对的数目,所以共价没有正负之分。共价不容易从分子式推断,而要从结构分析。但是不少物质的结构尚不清楚,这就难以确定共价数。现行中学化学教材里用氧化数的概念,引用到共价化合物中元素的化合价上去。根据成键原子吸引电子对能力的差别,把共价也分成正负价,实质上是元素的氧化数。
【说明】
1. 通常理解的化合价有两种意义。
其一,泛指分子中原子间 的相互作用,这种意义上的化合价,后来就发展为化学键理论。
其二,是指元素的每一个原子在化合时倾向于跟一定k目的其他原子结合的特殊性质。这种性质开始时被英国化学家弗兰克兰 (Edward Frankland, 1825—1899)叫做“饱和能力”,以后被德国 化学家凯库勒(Friedrich August Kekule, 1829—1896)和科尔贝 (Adolph Wilhelm Hermann Kolbe, 1818一1884)等用“原子数” 或“亲合力单位”来表示,并认为碳的原子数是4,不分正负。后来 德国化学家迈尔(Julius Lothar Meyer, 1830-1895)索性建议用 “原子价”这一术语代替“原子数”,这种意义上的化合价,为有机物的化学结构理论奠定了基础。
2. 1973年版英国百科全书(Encyclopaedia Britanica)定义 化学中的原子价是一种元素的性质,它决定元素的一个原子跟其他原子化合的能力。显然,讨论这种能力应包括它的性质、原因和 大小。为了对原子价的性质有更清楚的了解,该书又进一步将原 子价概念分裂为:(1)共价,(2)离子价,(3)配位数,(4)氧化 数或氧化态等几个新概念。
3. 离子价就是在离子型晶体或分子中,或在溶液或溶融盐中离子所带的电荷。实质上这就是元素的原子得失电子数,得电子的有负价,失电子的有正价。所以又叫做电价。
4. 在共价化合物中,元素的一个原子跟其他原子形成的共用电子对数目,就是该元素的共价。共价不分正负。例如,在有机化合物中,碳的化合价都是4价。在过去的许多中学教材中不出现氧化值,所以根据共用电子对的偏离或偏向情况,分别把化合价分成正价或负价,这实质上已是元素氧化值的概念了。最近一些新编中学教材已开始用氧化值来分析氧化还原反应的实质,配平这些反应的方程式。
5.氧化值的定义带有一定的人为性(如规定H和0的氧化态分别是+1和一2,这在有些化合物如LiH和H202中并不符合),而根据共价的一般定义又难以确定许多化合物(如N2O、 NO、N2O3、HNO2、NO2、N2O4、N2O5、HNO3)分子中某原子(如N原子)的共价数。为此,我国著名化学家徐光宪近年来提出共价的新定义,即为某原子在形成分子时所接受的有效共享电子数, 它的值为成键电子数减去反键电子数的差值。



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